李自成虽然明知他的大顺军不是大中军的对手，但是却还是坚持要做一次困兽之斗，将麾下三十万大顺军集结到了西安府周边一带，以麾下大将郝摇旗、李过、李双喜、刘芳亮、张鼎等人，分率大军陈兵于商洛、耀县、华州、渭南等地，拱卫西安府，同时李自成和刘宗敏则亲率十万兵马陈驻于西安府城外，作为后援，拉出了一副要跟大中军决一死战的架势。
阎重喜在十月初以大中朝征西大将军的名义，在鄜州最后一次令耀县一带的大顺军投降，但是在遭到了李自成麾下大将郝摇旗的拒绝之后，于十月初十下令起兵，开始了对李自成的征讨之战。
阎重喜亲率两万精兵，挥师出鄜州，沿途轻松攻克了黄陵等县，直扑向了西安府北部的门户耀县，十月十八日，大顺军大将郝摇旗、李双喜各自领兵两万，共四万余人，另外还裹挟了民众近三万人，号称十万大军，在耀县一带和阎重喜所部遭遇，双方随即便在耀县一带展开了一场大战。
阎重喜根本不管对方如何，只是死盯住了郝摇旗所部的中军所在药王山一带，督军对郝摇旗所部发动猛攻。
郝摇旗麾下的两万多大顺军基本上都是乌合之众，堪用之兵其实不过三千人左右，面对着大中军的猛攻，仅仅是坚持了一天时间，便在药王山被阎重喜打的大败，虽然郝摇旗率部拼命抵抗，但是两军根本就不是一个档次的军队，面对着大中军强大的火力，郝摇旗力战不敌，当场中炮被炸飞了一条左腿，虽然受伤之后被亲兵救下未死，但是全军大溃，郝摇旗也被大中军当场俘获，随即便被阎重喜下令处斩。
郝摇旗一败，李双喜便独木难支，先是裹挟助战的三万民众在没吃没喝的情况下，又得知了大中军攻来的消息，于是当场临阵哗变，漫山遍野逃散而去，李双喜下令追杀逃走民众，一天之内，屠杀民众近万人。
而阎重喜瞅准李双喜分兵追杀民众的机会，派出一支骑兵突袭李双喜所部，李双喜所部顿时大溃，被两个大中军骑兵营追杀了数十里远，最终仅带着不足一千溃兵，逃回了西安府，其余的那些郝摇旗以及李双喜麾下的大顺军兵将则就地投降，共被大中军俘获了近两万人马，同时收拢了逃散的一万多民众，获得了耀县大捷。
阎重喜怒于大顺军屠杀民众，虽然罪魁李双喜逃走，但是却在俘兵之中抓出了数百屠杀民众的李双喜所部的兵将，就在耀县城外全部将其斩首，杀的是人头滚滚，更吓得那些降兵们肝胆欲裂，同时也大块了人心，使得那些被大顺军裹挟的民众无不拍手称快，民心瞬间倒向了大中军一方。
与此同时在潼关一带陈兵的刘宝，则率领麾下兵马，对洛南县发动了攻势，镇守洛南县的乃是李自成手下的大将刘芳亮，但是刘芳亮麾下兵力仅有四千余人，根本无法抵挡来势汹汹的刘宝所部。
刘芳亮仅仅率兵在洛南县城抵抗了一天时间，麾下便出现了叛军，打开了洛南县的北城门，大中军立即攻入洛南县，刘芳亮眼见不敌，随即从南门弃城而逃，洛南县于十月十三告破。